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第一篇:論文開題報告
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畢業(yè)設(shè)計題目:年產(chǎn)4200噸環(huán)氧氯丙烷車間氯丙烯合成工段工藝設(shè)計
指導(dǎo)教師 :
院 系: 科亞學(xué)院
專業(yè)班級 : 科化工0401班
學(xué) 號:
姓 名:
日 期: XX年 3月 7日
1、環(huán)氧氯丙烷的物理、化學(xué)性質(zhì)
環(huán)氧氯丙烷(ec)英文名:3―chloro―1,2―epoxypropane;epichlorohydrin。 分子式:c3h5clo ,分子量:92。52 , 熔點―25。6℃,沸點117。9℃,相對密度(水=1):1。18(20℃),相對密度(空氣=1): 3。29 ,飽和蒸汽壓 (kpa):1。8(20℃) ,自燃點415 ℃,折射率(nd20)1。438。 微溶于水,可混溶于醇、醚、4氯化碳、苯。無色油狀液體,有氯仿樣刺激氣味。用于制環(huán)氧樹脂,也是1種含氧物質(zhì)的穩(wěn)定劑和化學(xué)中間體 易燃其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高溫能引起分解爆炸和燃燒。若遇高熱可發(fā)生劇烈分解,引起容器破裂或爆炸事故。
2、環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)原料及主要產(chǎn)品
環(huán)氧氯丙烷是1種重要的有機化工原料和精細化工產(chǎn)品,用途10分廣泛。以它為原料制得的環(huán)氧樹脂具有粘結(jié)性強,耐化學(xué)介質(zhì)腐蝕、收縮率低、化學(xué)穩(wěn)定性好、抗沖擊強度高以及介電性能優(yōu)異等特點,在涂料、膠粘劑、增強材料、澆鑄材料和電子層壓制品等行業(yè)具有廣泛的應(yīng)用。此外,環(huán)氧氯丙烷還可用于合成甘油、玻璃鋼、電絕緣品、表面活性劑、醫(yī)藥、農(nóng)藥、涂料、膠料、離子交換樹脂、增塑劑、(縮)水甘油衍生物、氯醇橡膠等多種產(chǎn)品,用作纖維素酯、樹脂、纖維素醚的溶劑,用于生產(chǎn)化學(xué)穩(wěn)定劑、化工染料和水處理劑等。
1原料:丙烯
丙烯的化學(xué)結(jié)構(gòu)式:ch2=chch2oh 。物理性質(zhì)::無色透明液體,熔點:―129,沸點:97。1,閃點:28,密度(20):0。854,折光率:1。4135。。
用途::丙烯醇是醫(yī)藥,農(nóng)藥和香料的中間體。主要的衍生物及其用途為:用于合成環(huán)氧氯丙烷、甘油、1,4―丁2醇以及烯丙基酮,生產(chǎn)增塑劑和工程塑料等重要有機合成原料。此外,其碳酸鹽可以做光學(xué)樹脂、安全玻璃和顯示屏,其醚可以做聚合物的增黏劑等。
2主要產(chǎn)品:環(huán)氧樹脂
目前我國的環(huán)氧氯丙烷主要用于生產(chǎn)環(huán)氧樹脂,其消費比例為環(huán)氧樹脂占85%,合成甘油占7%,氯醇橡膠占2%,其他如溶劑、穩(wěn)定劑、表面活性劑、阻燃劑、油田化學(xué)品、水處理劑等占6%
3、環(huán)氧氯丙烷工藝生產(chǎn)方法及選擇
目前,工業(yè)上環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)方法主要有丙烯高溫氯化法和乙酸丙烯酯法兩種。
丙烯高溫氯化法是工業(yè)上生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的經(jīng)典方法,由美國shell公司于1948年首次開發(fā)成功并應(yīng)用于工業(yè)化生產(chǎn)。目前,世界上90%以上的環(huán)氧氯丙烷采用此法進行生產(chǎn)。其工藝過程主要包括丙烯高溫氯化制氯丙烯,氯丙烯與次氯酸化合成2氯丙醇,2氯丙醇皂化合成環(huán)氧氯丙烷3個反應(yīng)單元。
4、 工藝流程敘述
(1)丙烯高溫氯化法:
(1)丙烯高溫氯化制氯丙烯
丙烯與氯氣經(jīng)干燥、預(yù)熱后以摩爾比4~5:1混合進入高溫氯化反應(yīng)器,短時間(約3 s)內(nèi)進行反應(yīng),生成氯丙烯和氯化氫氣體。精制后得氯丙烯產(chǎn)品,同時副產(chǎn)d―d混劑(1,2―2氯丙烷和1,3―2氯丙烯),氯化氫氣體經(jīng)水吸收后得到工業(yè)鹽酸。
ch2=chch2 + cl2 →ch2=chch2cl +hcl
(2)氯丙烯次氯酸化合成2氯丙醇
氯氣在水中生成次氯酸(或采用介質(zhì)叔丁醇和氯氣在naoh溶液中反應(yīng)生成叔丁基次氯酸鹽,該鹽水解生成次氯酸,叔丁醇循環(huán)使用),次氯酸與氯丙烯反應(yīng)生成2氯丙醇(過程中2氯丙醇濃度1般控制在4%左右)。
2ch2=chch2cl +2hocl→ clch2chclch2oh + clch2chohch2cl
2,3―2氯丙醇,70%) (1,3―2氯丙醇,30%)
(3)2氯丙醇皂化合成環(huán)氧氯丙烷
2氯丙醇水溶液與ca(oh)2或naoh反應(yīng)生成環(huán)氧氯丙烷。
(3)2氯丙醇皂化合成環(huán)氧氯丙烷
2氯丙醇水溶液與ca(oh)2或naoh反應(yīng)生成環(huán)氧氯丙烷。
clch2chclch2oh + clch2chohch2cl + 1/2 ca(oh)2→
clch2chclch2oh + clch2chohch2cl + 1/2 ca(oh)2→
丙烯高溫氯化法的特點是生產(chǎn)過程靈活,工藝成熟,操作穩(wěn)定,除了生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷外,還可生產(chǎn)甘油、氯丙烯等重要的有機合成中間體,副產(chǎn)d―d混劑(1,3―2氯丙烯和1,2―2氯丙烷)也是合成農(nóng)藥的重要中間體。缺點是原料氯氣引起的設(shè)備腐蝕嚴重,對丙烯純度和反應(yīng)器的材質(zhì)要求高,能耗大,氯耗量高,副產(chǎn)物多,產(chǎn)品收率低。生產(chǎn)過程產(chǎn)生的含氯化鈣和有機氯化物污水量大,處理費用高,清焦周期短。
(2)乙酸丙烯酯法
前蘇聯(lián)科學(xué)院與日本昭和電工均開發(fā)了利用乙酸丙烯酯為原料生產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)工藝。前蘇聯(lián)是采用先氯化后水解工藝,昭和電工則采用先水解后氯化工藝。其工藝過程主要包括合成乙酸丙烯酯,乙酸丙烯酯水解制烯丙醇,合成2氯丙醇以及2氯丙醇皂化生成環(huán)氧氯丙烷4個反應(yīng)單元。
(1)在鈀和助催化劑作用下,丙烯與氧在溫度160~180 ℃、壓力0。5~1。0 mpa,乙酸存在下反應(yīng)生成乙酸丙烯酯。
ch2=chch2+ 1/2o2 + ch3cooh→ ch2=chch2ococh3 +h2o
(2)在溫度60~80 ℃、壓力0。1~1。0 mpa下,以強酸性陽離子交換樹脂為催化劑,乙酸丙烯酯經(jīng)水解反應(yīng)生成烯丙醇。
ch2=chch2ococh3 +h2o→ ch2=chch2oh +ch3cooh
(3)在溫度0~10 ℃,壓力0。1~0。3 mpa條件下,烯丙醇與氯通過加成反應(yīng)生成2氯丙醇。
ch2=chch2oh + cl2→ ch2clchclch2oh
(4)2氯丙醇與氫氧化鈣發(fā)生皂化反應(yīng)生成環(huán)氧氯丙烷。
ch2clchclch2oh+ 1/2ca(oh)2→ ch2― chch2cl + 1/2cacl2 +h2o
與傳統(tǒng)的丙烯高溫氯化法相比較,乙酸丙烯酯法具有以下優(yōu)點:(1)避免了高溫氯化反應(yīng),反應(yīng)條件溫和,易于控制,不結(jié)焦、操作穩(wěn)定,丙烯、氫氧化鈣和氯氣的用量大大減少,反應(yīng)副產(chǎn)物和含氯化鈣廢水的排放量也大大減少。(2)開發(fā)了丙烯醇的氯化加成反應(yīng)系統(tǒng),成功地將氧引入環(huán)氧化物中,首次實現(xiàn)了由氧氧化代替氯氧化的技術(shù),減少了醚化副反應(yīng),提高了系統(tǒng)的收率。(3)工藝過程無副產(chǎn)鹽酸產(chǎn)生。(4)可以較容易獲得目前技術(shù)還不能得到的高純度烯丙醇。主要缺點是工藝流程長,催化劑壽命短,投資費用相對較高。
5、安全環(huán)保措施
(1)燃燒爆炸危險性:
危險特性:其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高溫能引起分解爆炸和燃燒。若遇高熱可發(fā)生劇烈分解,引起容器破裂或爆炸事故。易燃性(紅色):3 反應(yīng)活性(黃色):2
滅火方法:泡沫、2氧化碳、干粉、砂土。消防器具(包括scba)不能提供足夠有效的防護。若不小心接觸,立即撤離現(xiàn)場,隔離器具,對人員徹底清污。高溫下能發(fā)生自反應(yīng),阻塞安全閥,導(dǎo)致罐體爆炸。蒸氣能擴散到遠處,遇點火源著火,并引起回燃。封閉區(qū)域內(nèi)的蒸氣遇火能爆炸。如果該物質(zhì)或被污染的流體進入水路,通知有潛在水體污染的下游用戶。
(2)包裝與儲運
儲存于陰涼、通風倉間內(nèi)。遠離火種、熱源。倉溫不宜超過 30℃。防止陽光直射。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類分開存放。儲存間內(nèi)的照明、通風等設(shè)施應(yīng)采用防爆型。罐儲時要有防火防爆技術(shù)措施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。 erg指南:131 erg指南分類:易燃液體―有毒的
(3)毒性危害
接觸限值:中國mac:1mg/m3[皮] 前蘇聯(lián)mac:1mg/m3 美國tlv―twa:acgih 2ppm,7。6mg/m3 美國tlv―stel:未制訂標準。
蒸氣對呼吸道有強烈刺激性。反復(fù)和長時間吸入能引起肺、肝和腎損害。高濃度吸入致中樞神經(jīng)系統(tǒng)抑制可致死。蒸氣對眼有強烈刺激性,液體可致眼灼傷。皮膚直接接觸液體可致灼傷??诜鸶巍⒛I損害,可致死。慢性中毒:長期少量吸入可出現(xiàn)神經(jīng)衰弱綜合征和周圍神經(jīng)病變。 iarc評價:2a組,可疑人類致癌物;動物證據(jù)充分 ntp:可疑人類致癌物 idlh:75ppm,潛在致癌物嗅閾:0。934ppm osha:表z―1空氣污染物 niosh標準文件:niosh 76―206 健康危害(藍色):
(4)防護措施
密閉操作,全面排風??諝庵袧舛瘸瑯藭r,戴面具式呼吸器。緊急事態(tài)搶救或撤離時,建議佩戴自給式呼吸器。戴化學(xué)安全防護眼鏡。穿緊袖工作服,長筒膠鞋。戴防化學(xué)品手套。工作后,淋浴更衣。保持良好的衛(wèi)生習慣。防止皮膚和粘膜的損害。
(5)泄漏處置:
疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),禁止無關(guān)人員進入污染區(qū),切斷火源。應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器,穿防護服。不要直接接觸泄漏物,在確保安全情況下堵漏。噴水霧可減少蒸發(fā)。用砂土或其它不燃性吸附劑混合吸收,然后收集運至廢物處理場所。如大量泄漏,利用圍堤收容,然后收集、轉(zhuǎn)移、回收或無害處理后廢棄。
6、當前生產(chǎn)中存在的問題及建議
(1) 積極發(fā)展環(huán)氧氯丙烷下游產(chǎn)品,帶動環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)與發(fā)展今后幾年,世界主要國家和地區(qū)的環(huán)氧氯丙烷下游各消費領(lǐng)域依然會發(fā)展較快,各地區(qū)的環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)主要是自用,估計會有少量出口。今后幾年我國的汽車工業(yè),住宅建設(shè),電子工業(yè)等領(lǐng)域?qū)⒂?個高速發(fā)展的階段,隨著我國西部大開發(fā),將有大規(guī)模的基礎(chǔ)設(shè)施投入建設(shè),因此,今后幾年,我國的環(huán)氧氯丙烷的下游產(chǎn)品,如:環(huán)氧樹脂、合成甘油等的市場需求量將會很大,美國、西歐及日本主要